中药化学成分程序化分离制备
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3.34 吴茱萸

吴茱萸为芸香科植物吴茱萸Euodia rutaecarpa (Juss.)Benth.、石虎Euodia rutaecarpa (Juss.)Benth. var. officinalis(Dode)Huang或疏毛吴茱萸Euodia rutaecarpa (Juss.)Benth. var. bodinieri(Dode)Huang的干燥近成熟果实,具有散寒止痛、降逆止呕、助阳止泻等功效。现代药理研究表明,吴茱萸碱具有强心、舒张血管、调节血压、松弛胃肠平滑肌、抗肿瘤等作用,其主要活性成分为生物碱类化合物,包括吴茱萸碱、吴茱萸次碱等。

【主要化学成分与结构】

【主要化学成分提取、分离】[48,50]

(1)分离方法一

图3-93 吴茱萸二氯甲烷粗提物的制备HSCCC分离图[48]

HSCCC条件:柱体积125mL;溶剂系统,正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水(5∶5∶5∶5),上相作为

固定相,下相作为流动相;转速855r/min;流速2.0mL/min;进样量400mg/10mL;检测波长254nm。

A—柠檬苦素(6.2mg,96.2%);B—吴茱萸碱(10.4mg,98.1%);C—吴茱萸次碱(10.5mg,95.4%)

图3-94 吴茱萸二氯甲烷萃取物的HPLC分析图[48]

HPLC条件:Hypersil BDS C18色谱柱(4.6mm×200mm,5μm);紫外检测波长225nm;

柱温,室温;流速1.0mL/min;进样量10μL;流动相,乙腈-水,0~30min,40%~50%乙腈;

30~35min,50%~75%乙腈;35~55min,75%~80%乙腈。1—柠檬苦素;2—吴茱萸碱;

3—吴茱萸次碱;4—1-甲基-2-十一烷基-4(1H)-喹诺酮

(2)分离方法二

图3-95 吴茱萸粗提物的制备HSCCC分离图[49]

HSCCC条件:柱体积260mL;溶剂系统,正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水(5∶5∶7∶5,体积比),

上相作为固定相,下相作为流动相;转速900r/min;流速2mL/min;进样量180mg/4mL;

检测波长254nm;固定相保留率50%。Ⅰ—吴茱萸碱(28mg,98.7%);Ⅱ—吴茱萸次碱

(19mg,98.4%);Ⅲ—吴茱萸新碱(21mg,96.9%);Ⅳ—1-methy-2-[(6Z,9Z)]-

6,9-pentadecadienyl-4-(1H)-quinolone(16mg,98.0%);

Ⅴ—1-methyl-2-dodecyl-4-(1H)-quinolone(12mg,97.2%)

图3-96 吴茱萸粗提物的HPLC分析图[49]

HPLC条件:SPHERIGEL ODS C18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm);

紫外检测波长254nm;流速1.0mL/min;流动相,

甲醇-乙腈-水(0~22min,15∶38∶47;22~65min,

45∶38∶17)

(3)分离方法三

图3-97

图3-97 吴茱萸粗提物的制备HSCCC分离图(a)及1和2组分的HPLC
分析图(b)及二次HSCCC分离图(c)[50]

HSCCC条件:柱体积250mL;溶剂系统,正己烷-乙酸乙酯-甲醇-水(3∶2∶3∶2)(a);

(12∶8∶11∶8)(c),上相作为固定相,下相作为流动相;转速855r/min;流速2mL/min;

进样量500mg/10mL。1—1-methyl-2-undecyl-4(1H)-quinolone(25.9mg,94.3%);

2—吴茱萸新碱(66.7mg,95.2%);3—1-methy-2-[(6Z,9Z)]-6,9-pentadecadienyl-4-(1H)-

quinolone(29.2mg,96.8%);4—二氢吴茱萸卡品碱(28.0mg,98.3%);5—1-methyl-2-

[(Z)-10-pentadecenyl]-4(1H)-quinolone and 1-methyl-2-[(Z)-6-pentadecenyl]-4(1H)-quinolone

(6.8mg,96.8%)

HPLC条件:Hypersil BDS C18柱(4.6mm×200mm,5μm);检测波长225nm;

柱温25℃;流速1.0mL/min;流动相,乙腈(A)-水(B),0~30min,40%~50%A,

30~35min,50%~75%A,35~55min,75%~80%A,55~60min,80%A