第12章　化学动力学基础（二）

一、选择题

1．关于几率因子P的说法中，不正确的是（　　）。[中国科学院大学2012研]

A．P与反应物浓度有关

B．P与能量传递速度有关

C．P与分子碰撞方位有关

D．P与分子结构有关

【答案】C

【解析】并非所有超过临界能量E_c的碰撞都能导致产物的生成，只有那些具有合适方位的超过临界能量的碰撞才是有效的，即几率因子P与分子碰撞的方位有关。

2．对于双分子反应的分子碰撞次数，下列说法中正确的是（　  ）。[中国科学院大学2012研]

A．在反应物浓度一定时，它与温度T成正比

B．在反应物浓度一定时，它与成正比

C．在温度一定时，它与反应物浓度之和成正比

D．在温度和反应物浓度一定时，它有定值

【答案】D

【解析】分子碰撞数公式为：，其中分别为A、B的半径；μ为两个分子的折合质量，；为玻尔兹曼常数；分别为分子A、B的浓度。由公式可知，在反应物浓度一定时，它与温度T^1/2成正比；温度一定时，它与反应物浓度积成正比，与无关。

3．在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是（　　）。[北京航空航天大学2010研]

A．互撞分子的总动能超过E_C

B．互撞分子的相对动能超过E_C

C．互撞分子的内部动能超过E_C

D．互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过E_C

【答案】D

【解析】能导致旧键破裂的碰撞成为有效碰撞。只有相对平动能在分子连心线上的分量超过临界值的分子对，才能把平动能转化为分子内部的能量，使旧键断裂而发生原子间的重新组合。

4．关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是（　　）。[北京航空航天大学2010研]

A．无需活化能　  　 

B．具有良好的选择性

C．△_rG_m大于零的反应也能发生 　 

D．温度系数小

【答案】A

【解析】A项，光化学反应也需要活化能，其活化能来源于光子的能量，激发而克服能垒；B项，光化学第一定律指出只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。即光化学反应具有良好的选择性；C项，许多光化学反应能使系统的Gibbs自由能增加，如氧转换为臭氧、氨的分解等；D项，在光化学反应中，分子吸收光子而激发的步骤，其速率与温度无关，而受激发后的反应步骤，又是活化能很小的步骤，所以，一般说来，光化学反应速率常数的温度系数较小。

5．下面哪个不是过渡态理论的假设要点？（　　）[中国科学技术大学2010研]

A．不返回假设　 

B．热平衡分布假设　 

C．核运动绝热假设　 

D．有效碰撞假设

【答案】C

【解析】参见本章复习笔记相关内容。

6.A→P₁与B→P₂两个反应的活化焓相等，但活化熵相差30 J·K^－1·mol^－1，那么室温（298 K）下其反应速率常数相差（　　）。[中国科学技术大学2010研]

A．37倍　

B．10倍　 

C．90倍  

D．300倍

【答案】A

【解析】因两个反应的活化焓相等，则活化能也近似相等，当活化熵相差30 时，根据公式

，可得两个反应速率常数的比值为（倍）。