思考题与习题

1.简述电位分析法的基本原理。

2.参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？

3.单独一个电极的电极电位能否直接测定？怎样才能测定？

4.直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH时，必须使用pH标准缓冲溶液？

5.以pH玻璃电极为例，简述膜电位的产生机理。

6.离子选择性电极有哪些类型？举例说明各类电极的基本结构和主要特点。

7.如何估计离子选择性电极的选择性？离子选择性电极有哪些性能指标？

8.直接电位法测定离子浓度的方法有哪些？哪些因素影响测定的准确度？

9.电位滴定法的基本原理是什么？有哪些确定终点的方法？

10.电解质溶液导电和金属导电有什么不同？

11.无限稀释情况下的离子摩尔电导率值的含义是什么？如何求得？

12.电导滴定法和电位滴定法有什么异同？

13.电解分析和库仑分析的共同点是什么？不同点是什么？

14.在电解分析时，为什么要选用较大面积的工作电极？

15.为什么说极谱分析是特殊条件下的电解分析？

16.试说明极谱波的形成过程。

17.何谓半波电位和扩散电流，其意义如何？

18.影响扩散电流的因素有哪些？如何保证扩散电流与被测物浓度成正比？

19.影响半波电位的因素有哪些？

20.极谱法用于定量分析的依据是什么？有哪些定量方法？如何进行？

21.库仑分析的基本原理是什么？基本要求又是什么？

22.为什么恒电流库仑分析法又称库仑滴定法？库仑滴定法和电位滴定法有什么不同？

23.为什么说电流效率是库仑分析法的关键？在库仑分析中用什么方法保证电流效率达到100％？

24.控制电位库仑分析法和库仑滴定法有什么异同点？

25.当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V。

玻璃电极｜H+（a=x）‖SCE

当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势为：（a）0.312V；（b）0.088V；（c）-0.017V。试计算每种溶液的pH值。

26.25℃时，下列电池的电动势为0.518V（忽略液接电位）：

Pt｜H2（101325Pa），HA（0.01mol·L-1），A-（0.01mol·L-1）‖SCE

试计算弱酸的Ka值。

27.下列电池

测得E=-0.285V，计算的浓度。

28.设溶液中pBr=3，pCl=1，如用溴电极测定Br-活度，将产生多大误差？已知电极的=6×10-3。

29.下表是用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定某弱酸试液［10ml弱酸+10ml（1mol·L-1）NaNO3+80ml水］的数据：

（1）绘制pH-V滴定曲线及（ΔpH/ΔV）-V曲线，并求出化学计量点时耗用的NaOH体积；

（2）计算弱酸的浓度；

（3）化学计量点的pH值应是多少？

30.当用电导电桥测量1％～18％ HCl时，采用的电导池常数为20.0cm-1，相应的电导率范围为0.0630～0.750S·cm-1，此时所对应的电阻值范围应是多少？

31.用1.00mol·L-1HCl滴定100ml很稀的NaOH溶液，在所示的滴定管读数时测得的电阻读数如下：0.00ml，3175Ω；1.00ml，3850Ω；2.00ml，4900Ω；3.00ml，6500Ω；4.00ml，5080Ω；5.00ml，3495Ω；6.00ml，2733Ω。试求溶液中NaOH的浓度。

32.对于电池

Cd｜CdCl2（0.0167mol·L-1）‖AgCl，Ag

（1）计算原电池的电动势；

（2）将此电池改为电解池时，若通过28.3mA的电流，外加电压应为多大（电池的电阻是6.42Ω）？

33.通过下述反应卤离子可沉积在银电极上

（1）若Br-和I-最初的浓度都是0.0500mol·L-1，定义某一离子定量除去的标准是低于1.00×10-6mol·L-1。问是否能通过控制银阳极电位将Br-和I-定量分离？

（2）若Cl-和I-的最初浓度都是0.0400mol·L-1，可否能定量分离？

（3）若在（1）或（2）问题中能定量分离，应控制电极电位（相对于饱和甘汞电极）于什么范围内？

34.某一还原性物质在滴汞电极上进行二电子还原。此物质的浓度为4.00mmol·L-1，其扩散系数为8.00×10-6cm2·s-1，滴汞时间为4.00s，汞流速为1.50mg·s-1，求平均扩散电流是多少？

35.下列数据是用Cd2+在含0.1mol·L-1KCl和0.005％明胶的支持电解质中25℃测得的，电位为-1.00V（相对于SCE），检流计灵敏度为0.0055μA·mm-1，电流倍增器旋钮设定值为50，滴汞时间为2.47s，汞流速为3.30mg·s-1。

某一未知溶液用与上述相同的方法进行测定，在对残余电流作校正后测得的平均扩散电流为39.5mm，试分别用下述三种方法确定未知液中Cd2+的浓度。

（1）用工作曲线法求Cd2+浓度；

（2）取25.0ml上述未知液，移入极谱池中，加入5.00ml的0.0120mol·L-1Cd2+标准溶液，测得平均扩散电流为99.0mm，用标准加入法求Cd2+浓度；

（3）利用制作标准曲线时某一已测定的数据，用直接比较法求Cd2+浓度。

36.当汞阴极的电位在-1.0V（相对于SCE）时，四氯化碳可形成氯仿，反应方程式如下

用甲醇溶解0.1037g样品，在-1.0V恒定电位下电解，直至电流为零，此时串联的库仑计指示电量为22.87C，计算样品中CCl4的百分含量。

37.在一氨性溶液中，用0.0294A恒定的阳极电流产生Ag+，用此液滴定7.58g食盐样品中的碘化物，需59.9s，求样品中KI的含量。

38.可用电解法产生的Br2来滴定苯胺，产生的Br2是过量的，其过量的Br2再以电解法产生的Cu+进行滴定。取一份含苯胺的样品，加入适量的KBr和CuSO4，电流恒定为1.00mA进行电解，产生Br2需3.46min，产生Cu+时需0.41min，求原样品中含有苯胺的量（以μg计）。