二、实验原理

1mol物质完全氧化时的反应热称为燃烧热。所谓完全氧化是指C→CO2（g），H→H2O（l），S→SO2（g），N、卤素、Ag等元素变为游离状态。

例如：在25℃、1.01325×105Pa下苯甲酸的燃烧热为-3226.9 kJ/mol，反应方程为

利用燃烧热的数据可以计算化学反应的反应热，即

对于有机化合物，通常利用燃烧热的基本数据求算反应热。燃烧热的测定，是让燃烧反应在恒容条件下进行，用氧弹量热计测出的是恒容燃烧热QV（ΔU），但常用的数据为恒压燃烧热Qp（即ΔH），对于理想气体，根据热力学推导，Qp与QV的关系是

式中：Δn为产物中气体的总物质的量与反应物中气体总物质的量之差；R为气体常数；T为反应温度，用绝对温度表示。

通过实验测得QV值，根据上述关系可计算出Qp值。

本实验中测量的基本原理是能量守恒定律。先在盛水容器中放入装有样品和氧气的密闭氧弹，以燃烧丝引火，使m（g）样品完全燃烧，放出的热量全部传给水和仪器，使温度上升。若已知水量为a（g），水的比热容为C［J/（g·℃）］，仪器的总热容为C总（量热计中氧弹、水桶每升高1℃所需的总热量，J/℃），燃烧丝燃烧热为q（J/cm），引火燃烧丝长度为h（cm），始末温度分别为t0、tn，则m（g）物质的恒容热符合以下关系

该物质的摩尔燃烧热为

式中：W为样品质量；M为该物质的摩尔质量。

若每次实验时水量相等，对同一台仪器C总不变，则（Ca+C总）可视为定值K，上式改为

式中：K为量热计的常数，J/℃；Δt为始末温差，Δt=tn-t0。

量热计的常数K的求法：用已知燃烧热的物质（本实验用苯甲酸）放在量热计中燃烧，测其始末温度，求出Δt，而M、W、q、h均为已知数，再根据式（2-2-4）即可求出K。

由于燃烧丝热量远小于样品放热量，可忽略不计，则式（2-2-4）可简化为

K值求出后，用同一方法测定蔗糖（C12H22O11）燃烧时的恒容热效应QV，再根据

即可求出蔗糖的燃烧热=Qp=QV+RTΔn。