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2.2.3 软碳
软碳即易石墨化碳,是指在2000℃以上的高温下能石墨化的无定形碳,结构模型如图1-2-3所示。软碳比硬碳的石墨化程度高,但是不如天然石墨或者人工石墨的石墨化程度高。软碳结晶度(即石墨化度)较低,晶粒尺寸小,晶面间距(d002)较大,与电解液的相容性好,首次充放电的不可逆容量较高,输出电压较低,无明显的充放电平台电位。软碳中含有大量的缺陷和空位,可以储存更多的锂离子。常见的软碳有石油焦、针状焦、碳纤维、碳微球等。
焦炭是通过液相炭化得到的一种无定形碳材料,在高温下易石墨化。软碳具有一种不发达的石墨结构,它的碳层基本上平行排列,但是并不规则,层间距为3.34~3.35Å,略大于石墨层间距。石油沥青在1000℃条件下经过脱氢、脱氧可以得到焦炭的一种——石油焦,具有乱层状的非结晶结构。作为储锂材料,它具有资源丰富、价格低廉、锂离子在结构中扩散较快、与各种电解液体系能互相兼容等优点[3]。同时,它也有很多不足之处,如石油焦的放电电势可以从1.2V一直持续到0V左右,较高的平均电压会在一定程度上限制电池的能量密度;可以与锂形成LiC12化合物,从而理论比容量不高(仅有186mA·h/g);在锂的嵌入过程中碳结构会发生体积膨胀,降低循环寿命等[4]。因此软碳一般不直接用作负极材料,通常作为制造人造石墨的原料,或者作为包覆材料改性天然石墨、合金等负极材料。
图1-2-3 软碳结构模型