第八节 氨腈类
β-氨基丙腈
β-氨基丙腈(β-aminopropionitrile,BAPN),其游离体为具氨样气味液体,其盐酸盐为结晶体,不易蒸发。本品为中等毒类。在体内可释出CN-,但全身毒性主要与其分子本身和代谢产物有关,山黧豆中含有本品谷氨酰基的衍生物,大量进食后可引起急性中毒。
目前尚未见职业中毒病例报告,生活性中毒多为食用山黧豆引起,其主要表现为中枢神经损害和肢体瘫痪,有头晕、头痛、精神不振、乏力、口干、恶心;进一步发展出现下肢发麻、疼痛、小腿抽搐、双下肢无力,走路易摔倒;继之双下肢发颤、僵硬、站立不稳、小腿肌肉跳动;严重病例行走困难、下肢肌肉萎缩,剪刀步态、扶行、卧床不起、尿急、尿频、大小便失禁;少数病人出现阳痿、遗精、月经失调及脱发。肌电图检查腓肠肌呈不完整型干扰相或静息时可见纤颤,束颤电位。重者下肢肌肉传导速度减慢。腓肠肌活检可见横纹肌纤维部分变性、坏死。国外因山黧豆中毒后死亡病人的尸检病理报告可见腰段脊髓皮质、脊髓侧束及前束髓鞘、轴索变性。预后不良,难以恢复。
无特效解毒剂,主要采取对症支持治疗。对于有运动神经元损害,应给予大剂量B族维生素、维生素C,能量合剂等药物;配合中药和理疗、体疗、对症支持疗法。亦可早期大剂量应用肾上腺糖皮质激素,如甲基强的松龙、地塞米松等,对神经运动元的损害有修复作用。
氰氨化钙
【概述】
氰氨化钙(calcium cyanamide)亦称碳氮化钙(calcium carbimid)、石灰氮,为白色晶体,与水作用可释放出氨和乙炔,易燃。工业品中还含有CaO、CaCl2、SiO2和CaO2,呈灰黑色。主要用于制造氢氰酸、氨基胍、三氯氰酰胺、双氰胺、三聚氰胺、氰化钙、尿素等。也被用作肥料、除草剂、棉花脱叶剂、杀虫剂等。
本品属中等毒类,人经口致死量为20~30g。其毒作用与其所含的碳酸钙和氰胺共同相关,具有类似戒酒剂的作用,可阻止乙醇在体内氧化,乙醇也可增强其对血管的扩张作用。染毒动物可见流泪、流涎、软弱无力、食欲不振、有时伴有呼吸困难及兴奋。尸检可见中枢神经系统及心肌退行性变,肝细胞脂肪变性、上呼吸道炎等。本品在体液中可与二氧化碳作用形成碳酸钙和氰胺,入体后在第1小时内70%的氰胺变为尿素经肾脏排出;氰胺在体内不能转化为氰酸盐,而与谷胱甘肽的巯基起作用,影响后者对氧化还原过程的催化作用。
【临床表现】
1.职业性急性中毒多为吸入其粉尘引起,其临床表现有面、颈、胸背部上方皮肤充血发红,眼、软腭和咽喉部黏膜充血,畏寒(上肢尤感发冷),血压稍下降,呼吸、脉搏加快,自感心悸、心慌,一般中毒症状仅持续1.5~2小时。亦可有肢体无力、多发性神经病、暂时性的局灶性脊髓炎及瘫痪的报告,但愈后多良好。
2.眼与呼吸道有明显刺激作用,可引起急性化脓性结膜炎、角膜溃疡和浑浊、鼻炎、咽喉炎、气管炎及肺炎。
3.对皮肤亦具有刺激作用,可引起接触性皮炎、荨麻疹、丘疹或疱疹型湿疹,甚至因腐蚀作用产生溃疡,这多因皮肤潮湿后腐蚀作用增强导致。
【诊断要点】
根据短时间内较大量氰氨化钙的接触史,出现醉酒样症状,可伴皮肤黏膜等刺激表现的临床表现,结合实验室检查结果,综合分析,排除其他病因所致的类似疾病,方可诊断。
【处理原则】
1.立即脱离中毒现场,皮肤污染可涂中性油脂以减少对皮肤的腐蚀作用。眼内溅入应涂用眼膏类,以消炎、保护眼角膜等。
2.安静休息,对症支持治疗为主。
3-二甲胺基丙腈
3-二甲胺基丙腈(3-dimethylamino propionitrile)为无色液体,与水、乙醇等溶剂可混溶。本品属低毒类,可经皮肤吸收,对皮肤黏膜有轻度刺激作用。动物染毒后除可见体重减轻外,尚有血清锌和蛋白含量降低。接触本品的工人中,有人出现排尿困难、失眠、头痛、易激动、阳痿和肌无力。检查时发现手足部感觉异常和温痛觉部分缺失,肌肉活检见运动神经末梢有病理改变,可能由受损神经轴突变性所致。发病潜伏期短则数天,多则3~4个月。血清锌、血清总蛋白测定有助诊断。采用对症处理。
十七-二十烷基氨基丙腈
十七-二十烷基氨基丙腈(heptadecyl-eicosyl aminopropionitrile)为黄色至浅褐色蜡状,具有苦杏仁味的混合物,易溶于水。主要用在石油化工中当作金属防腐蚀剂。本品属低毒类,具有中等蓄积毒性。大鼠给予LD50剂量后14天处死,尸检可见胃肠道淋巴细胞浸润并伴局灶性坏死,肝细胞和脂肪变性,心肌细胞颗粒样变性,肾小管上皮脱落。染毒的动物还可引起肝细胞和肾小管上皮损害,以肝脏最易受损,并影响血液内的过氧化氢酶,肝的二氨基氧化酶,凝血酶原活性等。本类化合物也具有弱的致敏性。
β-异丙氨基丙腈
β-异丙氨基丙腈(β-isopropoxy propionitrile)为液体,可溶于水和其他溶剂。遇热能分解,遇酸可产生氰化物烟雾。本品属低毒类。本品遇酸性物质可产生氰化物烟雾,一旦吸入,应参照氰化物中毒。
β,β'-亚氨基二丙腈
β,β'-亚氨基二丙腈(β,β'-iminodipropionitrile)亦称双(β-氰基乙基)胺,为无色液体,可溶于水、乙醇、丙酮和苯。本品属低毒类,小鼠经口LD50>3000mg/kg,染毒动物主要有中枢神经系统损害,表现兴奋性增强、行为改变、头部震颤、流涎、呼吸加快等,而且症状持续时间长。经口染毒动物还可见眼的晶体损害。急性中毒病例极为少见,且其作用特点为发病迟缓及症状持久,主要损害为脑组织。以对症支持治疗为主。
氰基乙酰胺
氰基乙酰胺(cyanoacetamide)为白色粉末,达沸点时即分解,稍溶于水,微溶于乙醇。本品属低毒类,经皮染毒动物有皮肤刺激轻微。未见有急性中毒的病例报告。
二甲基氨基氰
二甲基氨基氰(dimethyl cyanamide)为无色液体,沸点162~164℃,遇热或遇水分解,产生氮氧化物和氰化物烟雾。本品属中等毒类,大鼠经口LD5050~100mg/kg。易经皮肤吸收入体。动物染毒后表现为无力、步态不稳、呼吸急促、昏迷。对皮肤略有刺激,但无致敏作用。对动物眼部的刺激不严重。急性中毒病例少见。
二氰胺钠
二氰胺钠(sodium dicyanamide)又称双氰胺钠,为无色晶体,稍溶于水,微溶于甲醇,受热能产生氰化物和氮氧化物烟雾。
双氰胺
双氰胺(dicyandiamide)别名氰基胍,为无色无臭晶体,溶于水和乙醇,微溶于乙醚。主要用作肥料、硝酸纤维素稳定剂,橡胶硫化促进剂。本品属低毒类,大鼠经口LD50 500mg/kg。在体内分解可形成氰胺及尿素。