第三节 溴代烷烃类
溴甲烷
【概述】
溴甲烷（bromomethane）又名甲基溴（methylbromide），为无色、透明、带有甜味的易挥发液体，穿透力强，不易燃烧和爆炸，其蒸气较空气重，略溶于水，能溶于多种有机溶剂。主要用作谷物熏蒸剂，化学工业的甲基化剂，飞机发动机自动灭火装置的灭火剂、冷冻剂等。溴甲烷可经呼吸道、皮肤及消化道吸收，但呼吸道吸收是中毒的最主要侵入途径。进入体内后被水解形成无机溴化物，随尿排出。本品急性毒性属中等毒，大鼠经口LD50为214mg/kg，是一种强烈的神经毒物。空气中溴甲烷浓度超过400mg/m3时，可引起人类急性中毒，导致神经、呼吸系统、肝、肾、心脏及皮肤黏膜损害，尤以中枢神经、呼吸系统损害最早，且最严重。
【临床表现】
1.潜伏期 一般4～6小时，短者30分钟，长者可达5天。吸入极高浓度时可发生猝死。接触溴甲烷气体后，可先出现眼和黏膜的刺激症状，脱离接触后可逐渐消退。
2.神经系统症状 可有头痛、头晕、乏力、食欲减退、恶心、呕吐、步态蹒跚、共济失调、言语不清、嗜睡等。严重者以中毒性脑病为主要临床表现，出现昏迷、抽搐、癫痫样发作等。部分患者伴有周围神经病。
3.精神症状 出现淡漠、谵妄、躁动、幻觉、妄想、定向障碍，甚至行为异常等。
4.呼吸系统症状 出现咳嗽、咳痰、胸闷、气急，两肺可闻及干湿性啰音，甚至发生肺水肿等，注意迟发性肺水肿可能。
5.严重病例尚可发生急性肾功能衰竭或周围循环衰竭。国内还有发生迟发性肝损害的报道，一例患者于中毒后20天出现食欲缺乏、肝肿大、肝功能异常，肝活检病理所见符合中毒性肝病。
6.眼和皮肤接触本品液体或高浓度气体，皮肤接触1小时可有烧灼感，数小时后发生红斑和水疱，亦有7～9小时出现丘疹者。
【诊断要点】
根据短期接触较大量溴甲烷史，出现急性中枢神经系统、呼吸系统损害为主的临床表现，结合实验室检查结果，综合分析，排除其他病因所致的类似疾病方可诊断。应与其他一些具刺激性和神经毒性气体引起的急性中毒、急性中枢神经系统感染性疾病相鉴别。血溴、尿溴测定对诊断可有参考价值，血溴正常参考值在25μmol/L以下。尿溴正常参考值上限为12.5mmol/L（10mg/L）。文献报道一例重症病例脑电图示异常，各区皆以低至中高幅快波活动为主，头前区出现弥漫性中至高幅快波β波，基本节律α波基本消失，偶见棘波。
【处理原则】
目前无特效解毒剂，以对症及支持治疗为主。
1.将患者迅速移离中毒现场，换去受污染的衣物，立即用肥皂水或清水彻底清洗污染皮肤。眼受污染时可用清水或2%碳酸氢钠溶液冲洗15分钟以上。
2.静卧休息，吸氧，密切观察。凡有明确接触者，不论出现中毒症状与否，均应观察至少48小时，以便及早发现病情变化。
3.基于溴甲烷可能对巯基酶有抑制作用，可试用巯基类解毒剂，如二巯丙磺钠、二巯丁二钠等，可并用谷胱甘肽。
4.积极防治脑水肿、肺水肿及肾功能衰竭。使用脱水剂及肾上腺糖皮质激素治疗脑水肿，常用20%甘露醇、甘油果糖、呋塞米等。抽搐发作可用地西泮、卡马西平及丙戊酸钠等。及时纠正酸中毒，预防感染等对症治疗。
5.忌用溴剂及吗啡。
溴仿
溴仿（bromoform）又称三溴甲烷（tribromomethane），为无色、有氯仿样气味的液体，微溶于水。工业上用作致冷剂、选矿剂、沉淀剂、溶剂和抗爆液组分等。医药上用作消毒防腐剂、镇痛剂、麻醉剂等。溴仿可经呼吸道、消化道和皮肤吸收。其急性毒性为低毒，大鼠经口LD50为2.5g/kg，急性毒性主要是抑制中枢神经系统，具有麻醉作用，对肝、肾也有损害。有皮肤黏膜刺激症状。
吸入低浓度溴仿蒸气后，可有流泪、咳嗽、咽喉发痒等刺激症状。在浓度大于100mg/m3时，出现头晕、头痛、胸闷、胸痛及颜面发红等。严重者出现恶心、呕吐、抽搐甚至昏迷等。血溴或尿溴增高对诊断有参考价值。主要采取对症、支持治疗。处理原则参见“氯仿”。
四溴化碳
四溴化碳（carbon tetrabromide）又称四溴甲烷（tetrabromomethane），为白色或棕黄色固体，受热分解产生溴化氢和溴气。可用于制造麻醉剂、制冷剂、农药原料、染料中间体、分析化学试剂等，是烈性催泪剂。四溴化碳急性毒性属高毒类，可经呼吸道及消化道吸收，对眼和上呼吸道刺激性强，人接触本品后可出现流泪、咳嗽、咽痛及角膜溃疡等，可引起角膜永久性损害。吸入高浓度可导致化学性肺炎、肺水肿，也可累及肝和肾损害等。
主要采取对症、支持治疗，要注意防治肺水肿及肝、肾损害。
氯溴甲烷
氯溴甲烷（chlorobromomethane）又称氯溴次甲基、溴氯甲烷，为无色具氯仿特殊气味液体，不溶于水。用作灭火剂、矿物浮选剂和涂料的渗透剂、化学合成中间体。可经呼吸道、消化道吸收。在体内可部分代谢分解为无机溴盐，重复接触，溴可在血中蓄积，故测定血、尿中溴含量可有助诊断。本品属低毒性，小鼠吸入LC50（7小时）为12.03g/m3。高浓度时，对中枢神经系统有麻醉作用，对皮肤、黏膜有刺激作用。有文献报道一例患者使用1211灭火器（氟溴氯甲烷）后出现头疼、胸闷、剧烈咳嗽、呼吸困难、不能行走，经治疗后仍遗留腹胀、四肢麻木、感觉减退的后遗症。主要采取对症处理。
溴乙烷
溴乙烷（bromoethane）又称乙基溴（ethyl bromide），为无色具乙醚样气味的易燃、易挥发液体。在光线或火焰下，可分解产生溴化氢、碳酰溴，后者有光气样毒作用。工业上用作有机合成原料，是合成农药、医药、染料、香料的原料，也可用作致冷剂、麻醉剂、溶剂、熏蒸杀虫剂等。溴乙烷以呼吸道吸入为主，液体也可经污染皮肤吸收。其急性毒性作用与溴甲烷相似，但毒性较小，大鼠经口LD50为1350mg/kg，具有中枢神经系统麻醉作用，对人的麻醉浓度为1.34～4.46g/m3，对呼吸系统有明显刺激，还可损害心、肝、肾等脏器。
急性中毒可有头痛、眩晕、乏力、心悸、颜面发红及呼吸道刺激症状。严重者可出现四肢震颤、呼吸困难，甚至呼吸麻痹、昏迷等，并可有迟发性心、肝、肾损害。主要采取对症及支持治疗。
溴丙烷
溴丙烷（bromopropane）有两种同分异构体：1-溴丙烷（1-bromopropane，1-BP）和2-溴丙烷（2-bromopropane，2-BP），两者具有不同的毒性。主要用作化工生产的原料，药物和杀虫剂的中间体。近年用作氟利昂的替代品，也用作电子产品的清洗剂、制冷剂、黏合剂的溶剂。
1-溴丙烷为无色液体，易挥发，几乎不溶于水，但溶于乙醇和乙醚，可经皮肤、呼吸道吸收。大鼠吸入染毒24小时LC50为38.44g/m3。对神经系统有损害作用，可有头晕、头痛、四肢麻木、感觉减退或异常、吞咽困难、痉挛性轻截瘫、排尿困难等，高浓度可引起肺和肝损害。
2-溴丙烷为无色液体，几乎不溶于水，但溶于丙酮、甲醇、四氯化碳、芳香烃类，经呼吸道吸入为主。2-溴丙烷急性毒性属低毒，大鼠经口LD50为4839mg/kg。2-溴丙烷对人类的毒性作用主要是生殖毒性和血液毒性，也可有一定的神经毒性。2-溴丙烷中毒的早期表现为头痛、眩晕、下背痛、神经痛、皮肤感觉异常、贫血、紫癜、闭经等，接触本品4月左右即可有中毒表现。造血系统的损害没有性别差异，表现为全血细胞减少。在生殖损害方面，女性的典型表现为月经周期延长、闭经、性欲下降；男性主要表现为精子减少、精子活动力减弱或消失。
无特效解毒剂，采用对症支持治疗。
1，2-二溴乙烷
【概述】
1，2-二溴乙烷（1，2-dibromethane）又称亚乙基二溴（ethylenedibromide），常温常压下具有挥发性的无色液体，有氯仿样气味，微溶于水。用作有机溶剂、汽油添加剂、谷物熏蒸剂、木材杀虫剂等。可经呼吸道、消化道及皮肤吸收。本品大鼠经口LD50为108mg/kg，具中度麻醉作用，对心脏和呼吸有抑制作用，并可引起肝、肾损害，对皮肤、黏膜也有刺激作用，可引起皮炎、结膜炎等。
【临床表现】
1.吸入中毒
主要表现为呼吸系统损害，可有咳嗽、胸闷、气急等上呼吸道刺激症状。重者可发生化学性肺炎、肺水肿及中枢神经系统抑制，甚至死于心、肺功能衰竭。
2.经口中毒
可出现胃肠道刺激及肝、肾损害症状。曾有报道1例口服4.5ml（约0.14g/kg）致死病例，尸检病理见有肝脂肪性变及肺瘀血。
【诊断要点】
根据短期内接触较大量1，2-二溴乙烷史，出现呼吸系统和心、肝、肾损害的临床表现，结合实验室等有关检查，综合分析，排除其他病因所致的类似疾病方可诊断。
【处理原则】
目前无特效解毒剂，主要采取一般急救措施及对症治疗。吸入中毒者应迅速移离中毒现场，静卧休息，吸氧。口服中毒者应尽快洗胃、导泻等清除毒物。积极防治肺水肿，保护心、肝、肾功能。
1，1，2，2-四溴乙烷
1，1，2，2-四溴乙烷（1，1，2，2-tetrabromoethane）又称乙炔化四溴（acetylene tetrabromide），为白色或淡黄色易燃液体，有微甜味，似樟脑或氯仿气味，不溶于水。加热分解产生溴及溴化氢。用作仪表流体，某些矿物和蜡类的萃取剂，有时用作溶剂。可经呼吸道、消化道及皮肤吸收。兔经口LD50为0.4g/kg，大鼠经口摄入1.6g/kg则死亡。急性毒性为对中枢神经系统的抑制作用和对呼吸道的刺激作用，并可有肝、肾损害及单核细胞增多，可引起皮炎。
1，1，2，2-四溴乙烷对人的毒性较动物实验为大，可引起严重肝损害、肾小管病变及血单核细胞增多（＞20%），但麻醉作用较弱。另外，皮肤接触液态本品，可发生接触性皮炎，出现红斑、水肿及水疱等。主要采取一般急救措施及对症治疗。