主题十二 盐霜、油霜与泛白
问题12.1:黑色沙发革做自然光和亚光容易出现油花、色斑、光斑,深灰和卡其色革面也有这种现象。涂饰和水场主要从哪些方面解决问题?问题的根源是什么?
观点1:应该是涂层中的油蜡成分所致,尤其是手感湿腻的聚氨酯光油。解决的办法是涂饰少用或不用湿腻的油蜡助剂,涂层倾向于较干的手感。
观点2:这种情况是浆层的遮盖不够造成的。河北留史的彩色革坯大都有色花,成革后也不会光泽不一样啊。如果是消光的,那就是浆层浆量喷得不够,和坯革没关系。
问题补充:应该不是坯革有色花,因为是涂饰后成品放置一天以上才会出现这种情况的,而且常常发生在湿热的天气里,有时候当时喷涂完看不见,第二天修边,看到一团一团的不规则油花斑。
观点3:是油霜,由于脱脂不好或者加脂有问题造成的。
观点4:我认为,与水场脱脂没有关系,前处理那么重的沙发革,如果把天然油脂都没有去除干净的话,那前处理比较轻的鞋面革或者少灰碱的环保工艺蓝湿革还不得有大量天然脂肪残留啊,后期染色岂不更花得厉害?涂饰革坯出现色花与油花追溯到水场,一般都是染料和加脂剂搭配出了问题,还有就是加脂剂的吸收与固定是否完全。
观点5:是盐霜,现在环保抓得紧,很多厂采用节水工艺,采用少洗或不洗的方式,革内盐含量比较多。还是建议中和完特别是染色后加强水洗,出鼓时多洗一遍就会好很多。水场盐类和含盐多的材料少加点,能形成盐的材料少加,有鞣性的材料多加点。其实,黑染料的含盐量应该也蛮高的。
观点6:试试用油性光油喷一下,要是油霜的话会有作用。我用正常光油补加一部分有机溶剂ECS能解决那种斑,但是客户不接受气味。
观点7:从上边讨论的信息看,这个应该是油霜。加脂不当或者涂饰油蜡重也会出现这种形状。而轻微的盐霜不想回鼓处理的话只能是多擦两遍,烘干、擦、再烘干,然后适当喷防水剂封闭。
问题12.2:绵羊服装革同时做了13鼓皮,一鼓出来有油霜,原因是什么?有哪些解决方法?
观点1:脱脂不够或者选用的脱脂剂类型不对;还有就是pH没有控制好,出鼓时没有水洗干净。
观点2:有时候蓝湿革脱脂不好,后面也出油霜。
观点3:脱脂严重不足,前面多加些脂肪酶和脱脂剂。
观点4:回鼓加油脂分散剂和乳化剂进行适当的处理。
观点5:干洗去除。
问题12.3:对于美国奶牛皮,哪一类脱脂剂脱脂效果更佳?可不可以用强力脱脂剂?
观点1:美国奶牛皮比正常皮脱脂重一些,从浸水到鞣制结束用常规非离子脱脂剂(25%含量),用量达到1%左右即可。最好分步脱脂,效果更好一些,如预浸水、主浸水、浸灰、脱灰和浸酸时各加0.2%的非离子脱脂剂。
观点2:除了分步脱脂,浸灰碱时脱脂是关键,有利于脱脂的材料都加上。
观点3:脱脂在前水场更有效,蓝湿革后脱脂难度加大。
问题补充:我用蓝湿革做手套革,用朗盛公司的AP-N 3%在50℃水中脱脂两次,中和用2%脂肪酶+AP-N 1.5%转0.5h,黑色变蓝,再套色也染不黑。10天后油霜就出来了。所以担心奶牛皮脱脂不好会出现油霜。
观点4:坯革出现油霜,还是干洗之后再回鼓处理为好。
观点5:做手套革时前期脱脂不够后期加脂剂加得多,所以才更容易出油霜。
观点6:酸性脂肪酶对蓝湿革脱脂效果还是很好的。
观点7:绵羊皮做蓝湿革时,要求在准备工段脱除干净皮内的油脂,蓝湿革测脂肪含量为1%就好。做奶牛皮应该测一下蓝湿革的脂肪含量是否达到要求。
观点8:绵羊或混种羊皮前期一定要分步、深层脱脂,后边配合合理的加脂剂配方,加脂时固定充分即可。
观点9:天然油脂含量高的蓝湿革脱脂处理:轻退鞣,用有机溶剂、脂肪酶、油脂分散剂、脱脂剂脱脂。
观点10:加脂时加脂剂的选择也很关键,加脂时最好搭配点能乳化生油的加脂剂,加脂剂配方主要以合成加脂剂为主。
观点11:脱脂剂不要只看含量,最好看有效成分是多少。软化时也可以加点脂肪酶(要看皮决定),效果也很好。
①渗透型脱脂剂最好是弱阴离子的,乳化型脱脂剂是非离子的就好。
②不管什么皮,脱毛浸灰这一道工序最好先加弱阴离子的脱脂剂0.2%~0.4%,再加0.2%~0.4%的脂肪酶(用量多少根据有效成分而定)。
③皮出鼓前再看油脂脱得干不干净,如还差点,最好再补加0.2%非离子脱脂剂。出鼓时如果皮油腻,有八九成皮革会返油霜。
问题12.4:黑色革和灰色革成品打包几天后每张革都出现大小不一像鹅卵石一样的花斑(见彩图16),什么原因?
观点1:白色的一圈一圈的花斑?这是往上泛白吧,如果是坯革就出现这种情况,回鼓处理后有明显改观,没别的好办法,水场用的加脂剂不好。可能是加脂剂不稳定,氧化了,水场试试出鼓前加抗氧化剂。
观点2:遇到过成品用涂饰光油加手感剂一起喷革面的情况,这样操作当时没事,过了一两天又会泛白。这种情况下的泛白还是多考虑涂饰。
问题补充:这是一般普通压花革。深色(黑色,深灰色)革会出现花斑,浅色革没有出现过。做皮的流程是:回水—振软—小机子磨颈纹—大机子磨一次—补残—磨革—滚涂—压花—摔软—喷涂—光油—修边打包。
观点3:在喷光油之前,喷两次阳离子浆,阳离子浆配方里1kg加20g左右的黑色阳离子颜料膏,喷两次的用量为8~10g/ft2(1ft2=0.09m2),再喷光油(最好是喷一次硝化棉,再轻喷一次光油)。试几张革放几天看看怎样。阳离子浆配方参考:聚氨酯光油120份,蜡80份,酪素60份,水250~350份,涂料30份左右,仅限于做包袋革和鞋面革,如果是沙发革,光油一般用水性PU光油。
观点4:换一下消光材料看看,另外浆层不要封闭得太死了,否则喷光油后都会有这种现象,革面曲折后的印痕越折越深。浆层树脂调整一下,浆层封闭太强,喷光油经常会出现泛白。浅色革之所以不明显,主要是颜料膏用量比例大,不会封闭太强,颜色靠近,轻微有一点泛白也不会明显。如果没有做发泡处理,那就是消光填料吸水,封闭强,光油泛白,调整你的涂饰配方,这种问题不要找水场原因,肯定是涂饰有问题,沉下心调整自己的工艺。在修面辊涂前尽量喷一遍阳离子浆然后轻烫。有些手感剂加多了也会泛白。
观点5:无极当地制革厂出现这个问题的现象较多,原因如下,供参考:
①水厂出皮清洗不够,出现油花,用打火机烤一下油花即消失,如果打火机烤了不变,可能是皮内盐没洗干净返到革面上形成了盐霜。
②如果是手感剂加多了,花斑基本都是呈一朵或者一片状,用手或者用有机溶剂ECS是可以擦掉的。
③皮坯或者蓝湿革的霉变也会引起这样的泛白。
④有时候因为填充染色等不均匀出现深色花斑而显得整张革看上去泛白。
问题12.5:见彩图17,这是哪个环节处理不到位?皮很软,有黑点的那个地方也不硬,随便刮下就起绒,透心,粒面上有的肉面也有。2000kg皮有此问题的就出现了36张,很多人说是油卡面。
观点1:应该是皮本身油脂含量大,还按平时脱脂工艺,导致脱脂不净。湿皮是看不出来的。
观点2:这应该是天然油脂,主要是因为脱脂不干净。脱脂不干净也分两种情况,一种是这一路分原皮油脂含量高,脱脂不够,这种增加脱脂就可以。还有一种是原皮存放的时间太长,导致油脂变性,这种皮在增加脱脂的基础上,所有工艺环节,特别是浸水、浸灰要加强,不建议做紧实风格的革。
问题12.6:如彩图 18 的革面是怎么回事?不像油霜,颜色不一致,轻涂盖不住。
观点1:可能是碱花,碱皮放置太久或碱液被污染了,改重涂看能否盖住。
观点2:加脂时加脂剂没有完全吸收结合,浴液及皮面油脂含量较多,加酸固定量大或加酸过快,出鼓前没有洗干净造成的。还有可能是贴板温度没有控制好,或者油卡面和脱脂不干净也会这样。
观点3:可能是油霜,沙发革上经常会遇到,一片一片的,可能是染色加脂加酸破乳后水洗不干净导致的,湿绷板后很明显。
观点4:如果是坯革,建议回鼓处理,加中和单宁,配合加脂剂、少量乳化剂和醛处理后即可。最好处理时间长些,温度适中,检查看没问题后再调高温度,调整染色和加脂配方进行正常顶染。如果是做黑色革,回鼓处理时可加些染料染色,后边顶染时染黑这种现象就不明显了。
问题12.7:黑色服装革返白霜,一加热霜就没有了,有没有什么好的处理办法?
观点1:白霜可能是油霜、盐霜或霉霜,有的还可能是多种物质的混合霜。盐霜易在皮革受潮时泛出,油霜易在低温时泛出,霉霜中常常伴有盐霜。一般来说,霉霜比较容易消除,用半干湿布反复擦拭即可除去;另外两种白霜较难除去,擦拭除去后过段时间还会出来。
观点2:盐霜产生的原因是坯革出鼓前水洗不到位,革中残留中性盐过多所致。在空气湿度大的环境下,水分子会把这些无机盐从胶原纤维空隙、涂层的空隙带到成品表面。表面擦干净后过段时间还会有盐从内层返到革面上。
观点3:油霜产生的原因一是原皮油脂含量大,脱脂不净;或者加脂时加脂剂未经乳化或乳化不好,加脂剂稳定性不好,吸收不好,成革后油脂从里面冒出来;或者涂饰用油量大,到成品出现油霜,湿度越大油霜越明显。首先需要确定是哪种霜。油霜加热(电熨斗熨烫)会自动吸收,盐霜或碱霜会发涩、咸。盐霜处理比较麻烦,处理办法:①回鼓彻底水洗;②不是很严重的话,用草酸溶液擦拭革面,除去表面盐霜,进烘道烘干除去过多水分;③里、面各喷一次溶剂性拨水剂,阻止水分传导引起盐霜再析出;④或者喷一次溶剂性光油,加稍过量的交联剂,使下面浆层的交联致密程度得到加强(临时措施,短时间内有效),油性光油有气味,革要放置一段时间。
观点4:需要搞清楚是什么原因造成的油霜。如果是加脂造成的可以回鼓重新加脂;如果是天然油脂没有脱干净需要重新脱脂。如用45~50℃水,加1%的脱脂剂或2%脂肪酶,120min,水洗干净后加1%~3%干爽油,甲酸固定即可。
观点5:也可尝试用油污净喷一下,清水擦干净,然后50~60℃热摔2h,补喷芬尼斯公司的白鞋乳100,直接真空抽走革中的水分;或者用酒精、汽油擦一下除去表面油霜,然后用含蜡混合液(3%医用石蜡50份+工业苯30~50份)揩涂表面,待溶剂苯从表面挥发后用纱布抛光,抛出亮光即可(张芳仲方法)。或者用阳离子油擦拭(BASF公司的Oil SK或科莱恩公司的LB与水等量混合)。
问题12.8:如何区分蜡霜、油霜?油变革泛油霜应该如何控制住?成品的解决方案有哪些?
观点1:蜡霜要白一些,浮在革表面,手感有蜡感。油霜一般从底向上泛,手感要油润些。油霜多由水场产生,蜡霜涂饰上产生得多一些,找到问题的根源,才可以更好地解决问题。考虑一下湿度,即喷涂后革有没有干燥完全?尤其是在华中和南方,晚上湿度会增加,所以也要考虑树脂的回潮性,回潮性太强也会有消光和雾化的感觉。树脂不耐油蜡,导致附着力及耐折和耐水性下降,进而增加了吸湿性,出现这类有雾霜的状态。
观点2:一般从耐溶剂、耐增塑剂方面选择树脂,或者从原材料角度选择聚酯聚碳类并搭配交联剂。耐溶剂性和吸湿性,都能常规检测,但是很多油蜡物质又是树脂的增塑剂,导致物性下降是必然的,一般可以用溶剂简单测定成膜树脂的耐溶剂性。如果是涂饰油引起的泛雾白(有人也许会误认为是蜡霜),建议革辊涂油蜡后静置过夜,烫光前彻底烘干,后续涂饰树脂用量稍微大些封闭革面。
问题12.9:蓝湿革面和坯革面上都出现白色的片状斑块,是什么?怎么处理?蓝湿革放置两个月后出现的,水洗、酸洗、火烤都没有效果。
观点1:蓝湿革上白色物质水洗和草酸洗不掉,有可能是钙盐,包括硫酸钙和碳酸钙。主要原因是浸灰石灰用量大,脱灰不干净,水洗不充分,皮中残留的钙盐在浸酸、铬鞣中,特别是提碱后,会形成难溶性的硫酸钙(pH>3.5),长时间存放,部分迁移到表面形成白色斑块,或者转化为碳酸钙。
观点2:这两种不溶性钙盐用脱灰剂和草酸是去不掉的,用甲酸调pH至2.5以下,再充分水洗,可能会去除。如果是钙斑,盐酸可能更有效。霉斑一般不是白色的。
问题12.10:汽车革成品在冬季放久了会有涂层泛白的情况,用加热方式处理后可以消失,送外检验其成分为单硬脂肪酸甘油酯,能否确定这种成分是来自涂饰还是水场?哪些化料存在这种成分?
观点1:加脂剂或者蓝湿革内的游离脂肪酸含量高造成的。
观点2:游离脂肪酸和脂肪酸酯的渗透能力非常强,尤其是在一定的湿热条件下。这主要与浸润能力有关,皮革以及涂层都是固体物质,表面张力系数大,油脂表面张力系数小,很容易渗出来。
补问:涂饰用的蜡是否也含有这个单硬脂肪酸甘油酯?
观点3:有的油蜡里面会有。
观点4:首先得看蜡的类型,直观地讲,可以根据蜡的物性做“粗略”判断。
补问:现在就是需要确定蜡里面是否存在这个物质。蜡的主要作用是保持坯革在压花时不粘压花辊,而且这个问题多出现在压花类产品,平纹产品很少出现这类问题。
观点5:可以把涂饰用的手感蜡或者离板蜡送检测部门测试一下成分。
补问:出霜的部位有规律可循吗?
观点6:冬季为主,主要集中在脊背线附近。
观点7:压花革有,平纹革没有,很有可能是涂饰有问题。
观点8:压花革由于压力大,时间长,温度高,特别是油脂含量大的皮很容易出现这种情况。根据经验来看,有可能是油不耐高温引起的,特别是表面摸着油感重的革容易出现这种情况,有时候这种革放一段时间这种现象还会自动消光。这应该是水场表面加脂的问题,干爽一点的革坯很少出现这种现象。可以在压花时把温度控制得稍微低一点,压花时间长一点。颜料膏就有类似的高温反应,比如服装革在做服装的时候,工人把熨斗放在革上时间很长,特别是红色的革,就有可能有金属色出来。
观点9:革面泛白,一是皮内天然油脂未被脱净,其次是选择的加脂剂不稳定,还有一个原因是水的盐分含量高。这几种情况在实际生产中常常会遇到。
观点10:汽车革的成品在冬季放久了会有涂层泛白的情况,尤其是压花革更严重。我觉得这与现在的汽车革要求的蓝湿革比之前要更加紧实,而加脂的配方和之前变化不大有很大关系。一方面蓝湿革紧实了,尤其是背脊、臀部等本来就纤维编织密集的部位,纤维间隙变小了;另一方面传统的汽车革加脂还是以磷脂、天然油脂等油润感很强的加脂剂为主,且用量很大。在这种情况下,冬天的时候油脂就很容易由革内渗出并迁移到涂层表面。压花革由于需要高温、高压来定型,纤维间隙被压得更小,就更容易有这个问题。所以建议改变加脂配方,多使用一些颗粒细小的超细乳化加脂剂或合成类加脂剂,减少磷脂等的用量。
观点11:初步判断,是系统问题。工艺和操作上可能都有问题。建议查一下脱脂、浸酸及加脂配方及工艺,检查所用加脂剂的稳定性。
观点12:增加润滑性聚合物的用量,减少其他加脂剂的用量,比如可以考虑使用部分润滑型的丙烯酸树脂代替部分加脂剂用量。
观点13:可能是加工过程中(浸灰)生皮本身所带油脂的不完全皂化造成的。也许除去它的最简单方法是蓝湿革削匀后的有效水洗,可以采用高温、稍长时间、稍大液比水洗。
问题12.11:染色加脂固定后革坯表面油腻,老师傅说加点铬粉就可以去掉油腻,是什么原理?
观点1:我也经常这样做,但是原理不懂,加脂固定后革有点油腻(不是浮油),加点铬粉转一会就好很多。
观点2:关于油腻问题,皮化生产企业可能为了预防加脂过程中产生油腻,其产品多以磺酸化、亚硫酸化、磷酸化、两性化加脂剂偏多,以追求稳妥。但太稳定不容易破乳的产品未必能达到特定产品的要求,如打蜡、纳帕、轻修等平面类要求软而不松的产品。这些特定产品要求丙烯酸树脂、加脂剂(尤为硫酸化加脂剂)等对pH要敏感,以使它们在粒面层充分发挥各自的作用。填充结束后固酸太重,pH过低导致有些耐酸性差的加脂剂破乳,产生浮油油腻。至于固酸后加铬粉革由油腻变干爽,我的理解是这样的,在油腻不严重的情况下,加了铬粉有使纤维织角增大、纤维交联竖起的倾向,摸起来革的手感变粗涩一些而已。油腻严重时加铬粉、铝锆单宁会更加重油腻感。
观点3:染色加脂固定后革油腻,加铬粉处理也仅仅是处理较轻的浮油。加铬粉后,一方面铬粉会把革表面的浮油吸收下来,沉淀在浴液中;另一方面铬与表面的皮纤维结合,也会把皮身里面的部分没有结合好的加脂剂吸出来,而这部分被吸出来的加脂剂往往乳化性比较好,会乳化掉表面的油腻物质,从而减轻油腻。
编者:铬粉的阳电性相对于阴离子过载的革坯表面的阳电性更强,会把油脂吸收到铬液里,形成铬皂,从而减轻油腻。但这是一个平衡,一旦平衡被打破,再加铬粉就不管用了。可以加油脂分散剂、平平加等进行处理。这种处理方法的原理比较复杂。无论怎么样,个人都不建议加铬粉处理油腻。