约1706年 普鲁士蓝

格奥尔格·恩斯特·斯塔尔（Georg Ernst Stahl,1660—1734）

卡斯帕·诺依曼（Caspar Neumann,1683—1737）

图为日本画家葛饰北斋（Hokusai）的著名版画—神奈川巨浪（The Great Wave off Kanagawa，约1830年）。欧洲收藏家曾一度认为画中使用了产自日本当地的蓝色颜料，后经证实这种蓝色颜料是从欧洲进口的普鲁士蓝。

氢氰酸（1752年），钛（1791年），配位化合物（1893年），铊中毒（1952年）

不知道您是否留意过：1700年之前的欧洲油画中鲜有蓝色，即使出现，也往往用在画作中身份最为尊贵的人物身上。这是因为在当时，绘画过程中，想使用质量上乘、经久不褪色的蓝色颜料就必须依赖进口，其蓝色颜料的原料主要来自阿富汗昂贵的青金石。当时人们在烧制蓝色陶瓷时会掺入含钴的毛玻璃，可它一遇到油就会出现褪色，人们还用过埃及蓝（Egyptian blue），但其配方在罗马帝国解体时便失传了。于是，青金石蓝便成了当时唯一能用的不会发生褪色的蓝色颜料。

但是，一个偶然的发现改变了这一切，虽然对于这个故事的某些细节人们多少还有些分歧，但大致情况是这样的：1706年，一位名为约翰·雅各布·狄斯巴赫（Johann Jacob Diesbach）的德国染料工人在试制红色颜料时，从胭脂虫粉（Cochineal）中意外地得到了蓝色物质。尽管后来人们发现他当时使用的试剂被污染过，但不管怎样，在短短不到两年时间内，标着“普鲁士蓝（Prussian blue）”“柏林蓝（Berliner blue）”等类似品名的人工合成蓝色颜料就先后问世了。到了1724年，一位德籍波兰裔化学家卡斯帕·诺依曼将配方泄露给了英国皇家学会，后者将其正式发表、公之于众，从中可以得知：这种明亮的蓝色颜料是由胭脂虫红、明矾、硫酸铁和混有动物油的碳酸钾（Potassium carbonate）制备得到的。

尽管当时还没人试图通过反向工程来破解普鲁士蓝的制备工艺，但其分子结构可以这样描述：先由三个分别带有六氰化物的二价铁离子（Fe2+）形成组合体，在这个组合体的周围环绕着四个三价铁离子（Fe3+）。早期出产的普鲁士蓝中混有各种杂质，这使得它的组成更加复杂、更难以分析，所以直到20世纪70年代，它的准确化学结构才被揭示开来。人们对于普鲁士蓝的探索也在无形中推动了无机化学的进步，这个时间段长达250多年—比普鲁士蓝趋于褪色的时间还要长！而后，氰化氢的另一个名字“普鲁士酸（Prussic acid）”正是来源于“普鲁士蓝（Prussian blue）”，同时，由于普鲁士蓝具有的可络合性质（具体指氰根离子在空间的排列和指向），使得普鲁士蓝中的铁离子可以置换掉铊（Thallium）等有毒金属离子，生成物可以安全排出体外，使它成为急性金属中毒后进行解毒治疗的良药。■