26.2　水杨酸比色滴定法

26.2.1　水杨酸比色滴定法的仪器设备应符合下列规定：

1　滴定管：容积10mL、25mL。

2　水浴：常用型。

3　瓷蒸发皿：30mL～50mL。

26.2.2　水杨酸比色滴定法试剂及其制备应符合下列规定：

1　10％（m/V）水杨酸溶液：称取水杨酸（C7H6O3）10g，置于200mL烧杯中，加入95％乙醇50mL溶解，并稀释至100mL。

2　30％（m/V）氢氧化钠溶液：称取氢氧化钠（NaOH）30g，置于200mL聚乙烯烧杯中，加入50mL去离子水溶解，边冷却边搅拌并稀释至100mL，贮存于聚乙烯瓶中。

3　硫酸：95％～98％的浓硫酸。

4　硝酸盐标准溶液（0.10mg/mL）：称取经105。C烘干2h并在干燥器中冷却后的硝酸钾（KNO3）0.1631g，置于l50mL烧杯中，加少量去离子水溶解，移入1000mL容量瓶中定容。或采用持证标准溶液GSB04-1772-2004。

5　硝酸盐标准工作溶液（0.0lmg/mL）：量取硝酸盐标准溶液25.0mL，置于瓷蒸发皿中，在水浴上蒸发至近干。取下冷却后加入水杨酸溶液1mL，转动蒸发皿使水杨酸与全部残渣接触，待乙醇挥发后，加入浓硫酸2mL，用玻璃棒仔细擦净四周残渣，使全部残渣与硫酸混合，静置5min～10min。缓缓加入去离子水约10mL，用玻璃棒搅匀，再逐滴加入30％氢氧化钠溶液24.0mL，搅匀使充分发色。待冷却后移入250mL容量瓶中，用新煮沸冷却的去离子水定容。用聚乙烯瓶贮存于避光处，加入三氯甲烷2mL。保存期180d。

6　活性炭：粉状。

7　硫酸银溶液：称取硫酸银（Ag2SO4）4.397g，置于250mL烧杯中，加入少量去离子水溶解，移入1000mL容量瓶中定容。1.00mL此溶液可去除1.00mg氯离子。

8　硫酸溶液（0.05mol/L）：应符合本规程第25.2.2条第5款的规定。

9　氢氧化钠溶液（0.05mol/L）：应符合本规程第25.2.2条第6款的规定。

10　0.3％高锰酸钾溶液：应符合本规程第21.2.2条第4款的规定。

11　EDTA二钠盐：粉状。

26.2.3　水样预处理应按下列步骤进行：

1　当水样混浊时，澄清或用0.45μm滤膜过滤。高浊度的水样在过滤前可用硫酸锌预处理。

2　当水样具有颜色时，量取水样100mL，移入250mL烧杯中，加入0.5g～1g活性炭，搅匀。不稀释、干过滤，并弃去最初滤出的部分试样。

3　当水中氯离子含量大于200mg/L时，量取水样100mL，移入具塞的量筒中，根据已测得的氯离子含量，加入相当的硫酸银溶液，充分混合，在暗处放置30min，使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过墟，弃去20mL初滤液。

4　当亚硝酸根离子含量大于0.6mg/L时，可取水样100mL，加入2％硫酸溶液1mL，滴加0.3％KMnO4溶液至淡红色，保持15min不褪色为止，计算时从硝酸根离子含量中减去亚硝酸根离子的含量。

26.2.4　水杨酸比色滴定法应按下列步骤进行：

1　量取水样或经预处理后的水样适量，注入蒸发皿中，用精密pH试纸检验，必要时用溶液或0.05mol/LNaOH溶液调节至微碱性（pH≈8.0），置水浴上蒸发至近干，取下冷却后为干残渣。

2　向蒸发皿中加入水杨酸0.5mL，转动蒸发皿使水杨酸与全部残渣接触，待乙醇挥发后，加入浓硫酸1mL，用玻棒仔细擦净四周残渣，使其全部与硫酸混合，静置5min～10min。

3　向蒸发皿中缓慢滴加10mL去离子水，加入EDTA二钠盐粉末0.2g，用玻璃棒搅匀，再逐滴加入30％NaOH溶液6mL，搅匀，使充分发色。当溶液不显黄色时，表明水中无硝酸盐；当溶液显色时，可将其移入25mL比色管中，用去离子水稀释至标线，摇匀。

4　取另一25mL比色管，加入适量去离子水和30％NaOH溶液2mL，从滴定管中将硝酸盐标准工作溶液滴入比色管中，边滴边混合均匀，并比较两管的颜色，当标准管中的颜色由上向下观察，已接近试样管中的颜色时，加去离子水使标准管稀释至接近25mL标线，然后再滴定至两管颜色一致后，加去离子水稀释至标线。读取并记录试样相当于硝酸盐标准工作溶液的体积。

5　本方法也可用分光光度计，在波长415nm处，以10mm或30mm比色皿测定并记录吸光度。

26.2.5　硝酸根离子含量应按下列公式计算：

式中：——硝酸根离子的质量浓度（mg/L）；

——每毫升硝酸盐标准工作溶液中含硝酸根离子的质量（mg）；

——试样相当于硝酸盐标准工作溶液的体积（mL）；

——硝酸盐的摩尔浓度（mmol/L）；

0.0161——硝酸盐的摩尔质量。

26.2.6　水杨酸比色滴定法硝酸根离子的测定记录应按本规程附录B中表B.0.8填列。