1.4　其他文献发表有关棉花中有机氯类农药残留量的检测范例

1.4.1　GB/T 18412.2—2006

1.4.1.1　方法提要

试样经丙酮—正己烷（1:8，体积比）超声波提取，提取液浓缩定容后，用配有电子俘获检测器的气相色谱仪（GC—ECD）测定，外标法定量，或用气相色谱—质谱（GC—MS）测定和确证，外标法定量。

1.4.1.2　样品前处理

取代表性样品，将其剪碎至5mm×5mm以下，混匀。称取2.0g（精确至0.01g）试样，置于100mL具塞锥形瓶中，加入50mL丙酮—正己烷（1:8，体积比），于超声波发生器中提取20min，将提取液过滤。残渣再用30mL正己烷超声提取5min，合并滤液，经无水硫酸钠柱脱水后，收集于100mL浓缩瓶中，于40℃水浴旋转蒸发器浓缩至近干，用苯溶解并定容至5.0mL，供气相色谱测定或气相色谱—质谱确证和测定。

1.4.1.3　仪器条件

（1）气相色谱—电子俘获检测器（GC—ECD）。

①仪器：气相色谱仪，配电子俘获检测器（GC—ECD）。

②色谱柱：HP-5色谱柱（30 m×0.32mm×0.1μm）。

③色谱柱温度：50℃（2min）10℃/min 180℃（1min）3℃/min 270℃（5min）。

④进样口温度：280℃。

⑤检测器温度：300℃。

⑥载气、尾吹气：氮气，纯度≥99.999%，流速：1.2mL/min，尾吹流量50mL/min。

⑦进样方式：无分流进样，1.5min后开阀。

⑧进样量：1μL。

（2）气相色谱—质谱（GC—MS）。

①仪器：气相色谱—质谱仪（GC—MS）。

②色谱柱：DB-5 MS色谱柱（30 m×0.25mm×0.1μm）。

③色谱柱温度：50℃（2min）10℃/min 180℃（1min）3℃/min 270℃（5min）。

④进样口温度：270℃。

⑤色谱—质谱接口温度：280℃。

⑥载气：氦气，纯度≥99.999%，流速：1.2mL/min。

⑦电离方式：EI。

⑧电离能量：70eV。

⑨进样方式：无分流进样，1.5min后开阀。

⑩进样量：1μL。

1.4.1.4　回收率及精密度

本方法对纺织品中26种有机氯农药的测定低限参见表1-8，回收率为75%～110%。

表1-8　有机氯农药定量和定性选择离子及测定低限表

1.4.1.5　色谱图

有机氯农药标准溶液色谱图见图1-7和图1-8。

1—四氯硝基苯　2—氟乐灵　3—α-六六六　4—六氯苯　5—β-六六六　6—林丹　7—五氯硝基苯 8—δ-六六六　9—七氯　10—艾氏剂　11—异艾氏剂　12—环氧七氯　13—cis-氯丹 14—o, p′-滴滴伊　15—α-硫丹　16—trans-氯丹　17—狄氏剂　18—p, p′-滴滴伊 19—o, p′-滴滴滴　20—异狄氏剂　21—β-硫丹　22—p, p′-滴滴滴 23—o, p′-滴滴涕　24—p, p′-滴滴涕 25—甲氧滴滴涕　26—灭蚁灵

1—四氯硝基苯　2—氟乐灵　3—α-六六六　4—六氯苯　5—β-六六六　6—林丹　7—五氯硝基苯 8—δ-六六六　9—七氯　10—艾氏剂　11—异艾氏剂　12—环氧七氯　13—cis-氯丹 14—o, p′-滴滴伊　15—α-硫丹　16—trans-氯丹　17—狄氏剂　18—p, p′-滴滴伊 19—o, p′-滴滴滴　20—异狄氏剂　21—β-硫丹　22—p, p′-滴滴滴 23—o, p′-滴滴涕　24—p, p′-滴滴涕 25—甲氧滴滴涕　26—灭蚁灵

1.4.2　高效液相色谱法同时检测棉织品中的9种有机氯农药残留[1]

1.4.2.1　方法提要

纺织品中的农药残留物经过丙酮—石油醚超声萃取法提取，提取液浓缩定容，用高效液相色谱仪测定，外标法定量。

1.4.2.2　样品前处理

将棉织物试样剪成碎片面积小于5mm×5mm的小块，称取2.00g有代表性的样品2份（供平行实验用），置于250mL具塞锥形瓶中，加入50mL丙酮—石油醚混合萃取剂，于超声波水浴中提取l0min，对纺织品中的农药残留进行提取。将提取液过滤后置于250mL梨形瓶中；残渣再用上述丙酮—石油醚体系50mL提取5min，过滤，合并滤液，于40℃水浴中旋转蒸发浓缩至近干，加入1～1.5mL甲醇，超声溶解2min，如此重复3次，合并。溶液过0.45μm滤膜，在5mL容量瓶中定容，供色谱分析用。

1.4.2.3　仪器条件

①仪器：岛津LC-10 Avp高效液相色谱仪，配SPD-M10 Avp二极管阵列检测器。

②色谱柱：SGE C18色谱柱（150mm×4.6mm×5μm）。

③流动相梯度洗脱条件见表1-9。

④流速：0.8mL/min。

⑤进样量：20μL。

⑥柱温：30℃。

⑦检测波长：230nm。

表1-9　梯度洗脱条件

1.4.2.4　方法的线性关系

在0.5～10mg/L范围内将9种有机氯杀虫剂和除草剂的色谱峰面积Y对样品浓度X（mg/L）进行线性回归，并根据3倍信噪比确定该色谱条件下各农药的检测限。9种农药的线性回归方程、相关系数及最小检测限见表1-10。结果表明：在较宽的浓度范围（0.5～10mg/L）内，该检测方法具有良好的线性。

表1-10　9种农药的线性回归方程及检测限

取标准工作液（含各标样2mg/L）平行测定6次，各农药峰面积的相对标准偏差（RSD）在2.4%～4.1%之间，表明该方法重现性良好。

1.4.2.5　色谱图

有机氯类农药标准溶液色谱图见图1-9。

1—2，4-二氯苯氧乙酸　2—2-甲基-4-氯苯氧乙酸　3—2，4-滴丙酸　4—2-甲基-4-氯苯氧丙酸 5—2，4，5-三氯苯氧乙酸　6—2-甲基-4-氯苯氧丁酸 7—β-硫丹　8—甲氧滴滴涕　9—滴滴伊