3-碘代-2-丙炔醇-丁基甲氨酸酯(IPBC)
(3-iodo-2-propynyl butylcarbamate)
其他名称 丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯
商品名称 Nipacide® IPBC、Omacide® IPBC、Fungitrol 720
IUPAC名 3-iodoprop-2-ynyl N-butylcarbamate
INCI名称 iodopropynyl butylcarbamate
EC编码 [259-627-5]
理化性质 纯品白色结晶性粉末。熔点65~68℃。蒸气压(20℃)1.04×10-5hPa。lgKow=2.81(25℃)。溶解度(20℃):水0.016g/100g、白矿油3.5g/100g、异丙醇19.2g/100g、丙二醇20.5g/100g、聚乙二醇20.1g/100g、乙醇34.5g/100g。稳定性:180℃开始分解,碱性介质易水解。
毒性 大鼠急性经口LD50 1400mg/kg。兔急性经皮LD50>2000mg/kg。大鼠吸入LC50(4h)689mg/m3。水蚤EC0(48h)0.11mg/L。绿藻EC0(72h)0.01mg/L(来源:ARCH)。
抗菌防霉效果 IPBC通常在酶的活性部位与巯基或羟基反应,直接攻击酶的活性物,使其失活,造成微生物死亡。该化合物具有广谱抗菌活性,尤其是对霉菌、酵母菌及藻类有很强的抑杀作用。
IPBC对一些微生物的最低抑制浓度见表2-37。
表2-37 IPBC对一些微生物的最低抑制浓度(MIC)
(来源:DEGUSSA)
制备 由丁基氨基甲酸炔丙酯、碘为主要原料,水为溶剂,次氯酸钠为氧化剂进行反应,经过多步反应制备而得。
应用 IPBC是一种环保、高效的杀真菌剂,适用于木材、涂料、画材颜料、金属加工液、皮革、纺织、塑料等工业领域杀菌防霉,亦用于护发用品、防晒产品、皮肤护理品等家化日化领域等。注意:①IPBC因含有微量元素碘,作为防腐剂使用有限制要求,碘摄入超过推荐水平可能会导致在大部分个体甲状腺自身免疫的情况下甲状腺功能减退。②注意碘游离,导致材料变色。
实际应用参考:
① IPBC是一种卤化不饱和有机化合物,易溶于表面活性剂、乳化剂、极性溶剂,常以丙二醇作为助溶剂,预溶后加入配方,pH值适用范围为4~9,能满足大多数配方设计需求。IPBC是化妆品防腐剂中为数不多的真菌抑制剂,常与抗细菌防腐剂搭配使用,如咪唑烷基脲、双(羟甲基)咪唑烷基脲等,可解决诸多复杂配方防腐难题。
② 早在20世纪80年代即有采用IPBC作为防腐剂处理实木和复合材料,并于1998年再次修订列入AWPA标准P8。在美国的海滨城市夏威夷,采用IPBC和毒死蜱联合处理包括细木工配件、层压板、胶合梁等。结果表明,在恶劣的暴露条件下经IPBC和毒死蜱联合处理后,木材具有良好的抗腐朽和抗昆虫侵害的作用。
肖忠平等报道,对经过超临界CO2 流体携带IPBC 防腐剂处理后的杉木、马尾松以及中密度纤维板和刨花板的防腐性及IPBC 防腐剂的抗流失性进行测定。结果表明,杉木、马尾松、中密度纤维板和刨花板经IPBC 处理后,防腐能力都得到了较大提高,在绵腐卧孔菌或彩绒革盖菌的腐蚀下,杉木、马尾松的质量损失率降为10% 以下,中密度纤维板和刨花板的质量损失率降为5%以下。结论为IPBC 防腐剂的抗流失性较好。
③ IPBC还可用于金属加工液(工作液),使用量为50~100mg/kg活性成分。既可以直接加到金属加工液的母液中,也可为加工液槽添加剂。
法规
① 欧盟化学品管理局(ECHA):
2008年,欧盟生物杀灭剂产品委员会(BPC)发布法规Directive 2008/79/EC,批准IPBC作为第8类(木材防腐剂)生物杀灭剂产品的活性物质。批准日期 2010年7月1日,批准期满2020年7月1日。
2013年,欧盟生物杀灭剂产品委员会(BPC)发布法规(EU) 1037/2013,批准IPBC作为第6类(产品在储存过程中的防腐剂)生物杀灭剂产品的活性物质。批准日期 2015年7月1日,批准期满2025年7月1日。
2015年,欧盟生物杀灭剂产品委员会(BPC)发布法规(EU)2015/1728,批准IPBC作为第13类(金属工作或切削液防腐剂)生物杀灭剂产品的活性物质。批准日期 2016年12月1日,批准期满2026年12月1日。
根据指令98/8/EC(BPD)或规则(EU)No.528/2012(BPR)提交了批准申请的所有活性物质/产品类型组合:PT-7(干膜防霉剂)、PT-9(纤维、皮革、橡胶和聚合材料防腐剂)、PT-10(建筑材料防腐剂)。该化合物申请目前处于审核进行之中。
② 欧盟化妆品和非食品科学委员会SCCNFP/0826/04中,建议欧洲人群碘的日摄入量为不超过150μg/d,短期上限为1000μg/d。欧盟委员会根据SCCNFP的安全评估建议,于2007年修改了IPBC在化妆品法规中的准用范围,沿用至今。1998年5月1日美国CIR公布IPBC安全性的最终评估报告[International Journal of Toxicology,1998,17(5):1-37.],结论是IPBC作为化妆品原料使用量低于0.1%是安全的,不建议用于喷雾剂,并于2013年做了复评,维持1998年的评估建议不变。
③ 根据我国2015年版《化妆品安全技术规范》规定:该防腐剂在化妆品中使用时,最大允许浓度:
(a) 0.02%;淋洗类产品,不得用于3岁以下儿童使用的产品中(沐浴产品和香波除外);禁止用于唇部产品;
(b) 0.01%;驻留类产品,不得用于3岁以下儿童使用的产品中;禁用于唇部用产品;禁用于体霜和体乳;
(c) 0.0075%;除臭产品和抑汗产品,不得用于3岁以下儿童使用的产品中;禁用于唇部产品。