无机化学(第三版)
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第一节 氧化还原反应的基本概念

在初中化学中,从物质得氧和失氧的角度介绍了氧化还原反应的有关概念,它有一定的局限性。在这里将进一步从特征和本质上认识氧化还原反应。

一、氧化和还原

在加热条件下,用H2还原CuO,生成了Cu和H2O。H2是还原剂,H的化合价由0升高到+1,H2被氧化,发生了氧化反应;CuO是氧化剂,Cu的化合价由+2降低到0,CuO被还原,发生了还原反应。

又如氧化还原反应:

可见,一些元素的化合价有升降是这类反应的共同特征。这样,氧化还原反应的概念就扩展到不一定有氧参加反应的范围,凡是反应前后元素的化合价有变化的反应都属于氧化还原反应。在氧化还原反应中,元素化合价降低的反应就是还原反应;元素化合价升高的反应就是氧化反应。

在氧化还原反应中,元素的化合价发生改变,是由于电子转移(即电子得失或共用电子对偏移)所引起的,这是氧化还原反应的本质。所以,凡是有电子转移的反应都叫做氧化还原反应原子或离子失去电子(或共用电子对偏离)的过程叫做氧化得到电子(或共用电子对偏近)的过程叫做还原。氧化和还原是同时发生的,即得失电子的过程是同时进行的,且得失电子总数相等,元素的化合价降低总数等于元素的化合价升高总数。

二、氧化剂和还原剂

氧化剂、还原剂的基本概念如表2-1所示。

表2-1 氧化剂、还原剂的基本概念

在氧化还原反应中,氧化剂具有氧化性,还原剂具有还原性。

氧化性是指物质获得电子(化合价降低)的能力。得电子能力越强,其氧化性越强。常见氧化剂有活泼的非金属单质,如O2、Cl2、Br2等,还有某些含高价态元素的化合物,如高锰酸钾(KMnO4)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、HNO3、浓H2SO4、KClO3、FeCl3等。

还原性是指物质失去电子(化合价升高)的能力。失电子能力越强,其还原性越强。常见还原剂有活泼的金属单质,如Na、K、Mg、Al、Zn等,还有某些非金属单质及含低价态元素的化合物,如H2、C、S、CO、卤化物(NaBr、KI)、硫化物(H2S、Na2S)等。应当注意:氧化剂和还原剂的强弱仅决定于得失电子的难易,而不是得失电子数的多少。

氧化性和还原性是相对的,一些单质(如H2、S、C等)及处于中间价态的元素的化合物(如H2O2、FeCl2、SnCl2等),遇到较强的氧化剂时表现出还原性,遇到较强的还原剂时,则表现出氧化性。例如:

有时在反应中,氧化剂和还原剂是同一物质。例如:

像这种氧化剂和还原剂是同一物质的氧化还原反应,称为自身氧化还原反应。其中,电子转移发生在同一分子内相同元素上的自身的氧化还原反应,又称为歧化反应。在歧化反应中,处于中间价态的某元素同时向较高和较低价态物质转化,发生了“化合价变化上的分歧”。

在氧化还原反应中,氧化剂及其还原产物,还原剂及其氧化产物分别是两类不同价态的物质。氧化剂的氧化性越强,其还原产物的还原性越弱;还原剂的还原性越强,其氧化产物的氧化性越弱。

在化学方程式中可以用双线桥来表示原子或离子得失电子的过程。如:

也可以用单线桥来表示电子转移的方向及数目。例如:

练一练

在下列氧化还原反应相应物质的下方,标注出氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。

(1)Zn+H2SO4 ZnSO4+H2

(2)3Cl2+6NaOH 5NaCl+NaClO3+3H2O