物理化学(第三版)
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*第五节 压缩因子

理想气体状态方程是一个与气体个性无关的普遍化规律,而真实气体的状态方程含有与气体个性有关的常数(如范德华常数),此外真实气体状态方程在应用中很不方便。因而需要寻求一种既简单又能描述各种真实气体行为的普遍化规律。各种气体的性质不同,其pVT行为也不同,临界常数的不同也体现了这一点。但各种气体在临界点时都有着共同的特性——气、液不分,临界点即各种气体共同具有的一个以气、液不分为特征的状态。尽管各种气体分子结构不同,性质各异,但由表1-2可以看出大多数气体在临界点时压缩因子Z都非常接近,因此可以以临界常数作为衡量各真实气体pVT的对比尺度,引入对比参数。

  (1-13)

式中 pr——对比压力;

Vr——对比体积;

Tr——对比温度。

prVrTr统称为对比参数。实验表明:各种真实气体在两个对比参数相同时,第三个也近似相等,此时气体处于同一对比状态,这一原理称为对应状态原理。由此可以看出:prVrTr之间存在一个基本上能普遍适用于各种真实气体的函数关系。

对于1mol真实气体的pVT按式(1-13)代入pVm=ZRT得:

prpcVrVc=ZRTrTc

整理可得

  (1-14)

式中, 称为临界压缩因子,为一近似常数。而对应状态原理又证明各真实气体若具有相同prTr时就有相同的Vr,因此,由式(1-14)可知,各真实气体在同一对比状态时,就有相同的Z值,即Z具有普遍化。根据这一特性,就可以根据几种气体的实际数据求出其Z的平均值,作出具有普遍意义的压缩因子图,如图1-3所示。图中纵坐标为压缩因子Z,横坐标为对比压力pr,各条线上相应于不同的对比温度Tr。对于真实气体,由图1-3查出对应Z值,则其pVT关系应服从式(1-9)或式(1-10)。用压缩因子图求算真实气体pVT的关系,比用真实气体状态方程方便得多,在工程计算上也有很大的价值。

图1-3 普遍化压缩因子图

【例题1-5】 分别用(1)理想气体状态方程;(2)压缩因子图,求算40℃和6060kPa下1000mol CO2气体的体积是多少?若已知实验值为0.304m3,试比较两种方法的计算误差。

 (1)按理想气体状态方程计算,得

(2)用压缩因子图计算

查表1-2可得CO2的 

pc=7.38×106Pa

Tc=304.2K

按式(1-13)得

由图1-3查得

Z=0.66

由式(1-10)得

若实验值为0.304m3,第一种方法的相对误差为

第二种方法的相对误差为  

可见,在6060kPa下,用压缩因子图比理想气体状态方程要精确得多。