任务七　二氧化硫的测定

（一） 原理

在密闭容器中对样品进行酸化、蒸馏，蒸馏物用乙酸铅溶液吸收。吸收后的溶液用盐酸酸化，然后用碘标准溶液滴定，根据所消耗的碘标准溶液量计算出样品中的二氧化硫含量。

（二）试剂

除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的三级水。

① 盐酸（HCl）。

② 硫酸（H₂SO₄）。

③ 可溶性淀粉[（C₆H₁₀O₅）_n]。

④ 氢氧化钠（NaOH）。

⑤ 碳酸钠（Na₂CO₃）。

⑥ 乙酸铅（C₄H₆O₄Pb）。

⑦ 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O）或无水硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）。

⑧ 碘（I₂）。

⑨ 碘化钾（KI）。

⑩ 盐酸溶液（1+1）：量取50mL盐酸，缓缓倾入50mL水中，边加边搅拌。

硫酸溶液（1+9）：量取10mL硫酸，缓缓倾入90mL水中，边加边搅拌。

淀粉指示液（10g/L）：称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入100mL沸水中，边加边搅拌，煮沸2min，放冷备用，临用现配。

乙酸铅溶液（20g/L）：称取2g乙酸铅，溶于少量水中并稀释至100mL。

标准品：重铬酸钾（K₂Cr₂O₇），优级纯，纯度≥99%。

硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）：称取25g含结晶水的硫代硫酸钠或16g无水硫代硫酸钠溶液于1000mL新煮沸放冷的水中，加入0.4g氢氧化钠或0.2g碳酸钠，摇匀，贮存于棕色瓶内，放置两周后过滤，用重铬酸钾标准溶液标定其准确浓度。或购买有证书的硫代硫酸钠标准溶液。

碘标准溶液[c（1/2I₂）=0.10mol/L]：称取13g碘和35g碘化钾，加水约100mL，溶解后加入3滴盐酸，用水稀释至1000mL，过滤后转入棕色瓶。使用前用硫代硫酸钠标准溶液标定。

重铬酸钾标准溶液[c（1/6K₂Cr₂O₇）=0.1000mol/L]：准确称取4.9031g已于120℃±2℃电烘箱中干燥至恒重的重铬酸钾，溶于水并转移至1000mL量瓶中，定容至刻度。或购买有证书的重铬酸钾标准溶液。

碘标准溶液[c（1/2I₂）=0.01000mol/L]：将0.1000mol/L碘标准溶液用水稀释10倍。

（三）仪器和设备

①全玻璃蒸馏器：500mL，或等效的蒸馏设备。

②酸式滴定管：25mL或50mL。

③剪切式粉碎机。

④碘量瓶：500mL。

（四）操作步骤

1.样品制备

果脯、干菜、米粉类、粉条和食用菌适当剪成小块，再用剪切式粉碎机剪碎，搅拌均匀，备用。

2.样品蒸馏

称取5g均匀样品（精确至0.001g，取样量可视含量高低而定），液体样品可直接吸取5.00～10.00mL样品，置于蒸馏烧瓶中。加入250mL水，装上冷凝装置，冷凝管下端插入预先备有25mL乙酸铅吸收液的碘量瓶的液面下，然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸溶液，立即盖塞，加热蒸馏。当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。同时做空白试验。

3.滴定

向取下的碘量瓶中依次加入10mL盐酸、1mL淀粉指示液，摇匀之后用碘标准溶液滴定至溶液颜色变蓝且30s内不褪色为止，记录消耗的碘标准滴定溶液体积。

（五）分析结果的表述

试样中二氧化硫的含量按式（1）计算：

式中　X——试样中的二氧化硫总含量（以SO₂ 计），g/kg或g/L；

　　　V——滴定样品所用的碘标准溶液体积，mL；

　 　V₀——空白试验所用的碘标准溶液体积，mL；

　0.032——碘标准溶液[c（1/2I₂）=1.0mol/L]相当于二氧化硫的质量，g；

　　　c——碘标准溶液浓度，mol/L；

　　　m——试样质量或体积，g或（mL）。

计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，当二氧化硫含量≥1g/kg（L）时，结果保留三位有效数字；当二氧化硫含量<1g/kg（L）时，结果保留两位有效数字。

（六）精密度

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

（七）其他

当取5g固体样品时，方法的检出限（LOD）为3.0mg/kg，定量限为10.0mg/kg；当取10mL液体样品时，方法的检出限（LOD）为1.5mg/L，定量限为5.0mg/L。