从化学反应速率方程可知,当浓度一定时,反应速率正比于反应速率常数k,k在一定温度下是已知常数,但随着温度的升高k值通常增大。1889年阿累尼乌斯从大量实验中总结出了反应速率常数k与温度T的关系:
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式中,A为频率因子,是一常数,其单位与k相同;Ea为活化能,单位kJ/mol;R为摩尔气体常数;T为热力学温度。
对同一反应,已知活化能和某一温度T1的速率常数k1,可求出任意温度T2的速率常数k2,或已知两个温度的速率常数,可求该反应活化能的公式。