1.4 高分子溶液
高分子化合物是指分子量在1000以上的有机大分子化合物。许多天然有机物如蛋白质、纤维素、淀粉、橡胶以及人工合成的各种塑料等都是高分子化合物。它们的分子中主要含有千百个碳原子彼此以共价键相结合的物质,由一种或多种小的结构单位联结而成。例如,淀粉或纤维素是由许多葡萄糖分子缩合而成,蛋白质分子中最小的单位是各种氨基酸。
大多数高分子化合物的分子结构呈线状或线状带支链,分子的长度有的可达几百纳米,但分子的截面积却只有普通分子的大小。当高分子化合物溶解在适当的溶剂中,就形成高分子化合物溶液,简称高分子溶液。
高分子溶液由于其溶质的颗粒大小与溶胶粒子相近,属于胶体分散系,表现出某些溶胶的性质。例如,不能透过半透膜、扩散速率慢等。然而,它的分散质粒子为单个大分子,是一个分子分散的单相均匀体系,因此又表现出溶液的某些性质,与溶胶的性质有许多不同之处。
高分子化合物像一般溶质一样,在适当溶剂中其分子能强烈自发溶剂化而逐步溶胀,形成很厚的溶剂化膜,使它能稳定地分散于溶液中而不凝结,最后溶解成溶液,具有一定溶解度。例如,蛋白质、淀粉溶于水,天然橡胶溶于苯都能形成高分子溶液。除去溶剂后,重新加入溶剂时仍可溶解。高分子溶液其溶质与溶剂之间没有明显的界面,因而对光的散射作用很弱,丁达尔效应不像溶胶那样明显。另外高分子化合物还具有很大的黏度,这与它的链状结构和高度溶剂化的性质有关。
高分子溶液具有一定的抗电解质聚沉能力,加入少量的电解质,它的稳定性并不受影响。这是因为在高分子溶液中,本身带有较多的可解离或已解离的亲水基团,例如,—OH、—COOH、—NH2等。这些基团具有很强的水化能力,它们能使高分子化合物表面形成一个较厚的水化膜,能稳定地存在于溶液之中,不易聚沉。要使高分子化合物从溶液中聚沉出来,除中和高分子化合物所带的电荷外,更重要的是破坏其水化膜。因此,必须加入大量的电解质。电解质的离子要实现其自身的水化,就要大量夺取高分子化合物水化膜上的溶剂化水,从而破坏水化膜,使高分子溶液失去稳定性,发生聚沉。像这种通过加入大量电解质使高分子化合物聚沉的作用称为盐析。加入乙醇、丙酮等溶剂,也能将高分子溶质沉淀出来。因为这些溶剂也像电解质的离子一样有强的亲水性,会破坏高分子化合物的水化膜。
在溶胶中加入适量的高分子化合物,就会提高溶胶对电解质的稳定性,这就是高分子化合物对溶胶的保护作用。在溶胶中加入高分子,高分子化合物附着在胶粒表面,一来可以使原先憎液胶粒变成亲液胶粒,从而提高胶粒的溶解度;二来可以在胶粒表面形成一个高分子保护膜,以增强溶胶的抗电解质的能力。所以高分子化合物经常被用来作胶体的保护剂。保护作用在生理过程中具有重要的意义。例如,在健康人的血液中所含的碳酸镁、磷酸钙等难溶盐,都是以溶胶状态存在,并被血清蛋白等保护着。当生病时,保护物质在血液中的含量减少了,这样就有可能使溶胶发生聚沉而堆积在身体的各个部位,使新陈代谢作用发生故障,形成肾脏、肝脏等结石。
如果溶胶中加入的高分子化合物较少,就会出现一个高分子化合物同时附着几个胶粒的现象。此时非但不能保护胶粒,反而使得胶粒互相粘连形成大颗粒,从而聚沉。这种由于高分子溶液的加入,使得溶胶稳定性减弱的作用称为絮凝作用。生产中常利用高分子对溶胶的絮凝作用进行污水处理和净化、回收矿泥中的有效成分以及产品的沉淀分离。